В этой статье на 64 страницах латинского текста Цейзе доказывал и Либиху, и всем сомневающимся, что полученный им продукт не является металлической платиной. В статье приводятся условия эксперимента, рассуждения и детальные описания аналитических методов, применявшихся при установлении формулы продукта, основанные на использовании одобренной Берцелиусом в 1826 году таблицы значений атомных весов (кислороду в ней приписывалась масса, равная 100). В завершении статьи Цейзе делает вывод, что на основании всех анализов продукту можно приписать одну из трех формул:
«…2 PtCI2 + 4H2C + KCl2,
или:
2 PtCl + 2(2H2C + Cl) + KC12
или же:
2(PtCl + 2H2C + Cl) + KCl2…»
Тем самым Цейзе подтверждает свой первоначальный вывод о том, что полученное им вещество — не металлическая платина, и помимо благородного металла в его состав входят хлор, углерод, водород и калий.
Шестьдесят четыре страницы привлекли внимание ученых-современников, и, похоже, убедили Либиха в том, что Цейзе получил не металлическую платину, а ее производное. Тем не менее, такого количества страниц все равно было мало, чтобы убедить Либиха в составе соли Цейзе, предложенном самим Цейзе: Либих долго и искренне считал, что в состав соли (а точнее, ее органического радикала) обязан входить и кислород. Либиха не заставили изменить мнение ни очередные анализы, которые, пытаясь убедить своего именитого коллегу, провел Цейзе, ни эксперименты Иоганна Петера Грисса (Johann Peter Griess) и Карла Александра Мартиуса (Carl Alexander Martius), проделанные спустя три с небольшим десятилетия после первого синтеза соли Цейзе. В 1861 году Грисс и Мартиус опубликовали работу, в которой не только подтвердили определенный Цейзе в 1830 году количественный состав соли, но и показали, что при ее термическом разложении выделяется этилен. Основной вывод их работы –
«…полученные результаты полностью противоречат взглядам Либиха, полагающего, что в состав этого соединения входит кислород в составе радикала C4H5O…» (J. P. Griess, C. A., Martius, Compt rendus.,1861, 53, 922–925; Annalen der Chemie (Liebig), 1861, 120, 324–327).
Либих упорно стоял на своем: результаты экспериментов Цейзе и Грисса с Мартиусом любопытны, но неубедительны, ибо не может быть такого, чтобы в соединении, которое получено с использованием спирта, в соединении, которое называется «солью», отсутствовал кислород. Дело дошло до того, что дискуссия Цейзе и Либиха перекочевала на страницы учебников, и в разных книгах XIX века, предназначенных для обучения студентов, приводились различные формулы соли Цейзе. Так, в малоизвестном учебнике по органической химии, который Вильгельм Кристофер Цейзе написал для студентов датских университетов в последний год своей жизни, и в более известном труде Берцелиуса «Lehrbuch der Chemie» соль раздора приводилась без кислорода, а вот Либих в своих трудах «Annalen der chemie und pharmacie» упорно пририсовывал ей кислород.
Точку в вековом споре о составе и строении соли Цейзе поставили только в XX веке. В 1930-е годы анализы, проведенные на основании уточненных атомных масс и с помощью оборудования, более совершенного, чем инструменты для анализа, доступные Цейзе и его современникам, установили качественный состав соли Цейзе — K[PtCl3(CH2=СH2)]H2O. Все же стоит признать, что Либих был прав насчет кислорода, но этот кислород входит не в состав органического фрагмента, а принадлежит кристаллизационной воде.
Строение же соли Цейзе, равно как и других комплексов переходных металлов, было предложено только в 1950-е годы, когда вышла статья Майкла Дьюара «О теории строения π-комплексов» (Bulletin de la Société Chimique de France, 1951, 18, C. 79), в которой он, а затем и подключившиеся к разработке модели нового типа (по тем временам) химической связи Джозеф Чатт и Ли Дункансон разработали синергетическую модель связывания непредельных соединений с переходными металлами, известную в наши дни как модель Дьюара-Чатта-Дункансона, или «модель ДЧД».
В наши дни сад химии π-комплексов переходных металлов бурно растет и обильно плодоносит. Среди его плодов — каталитическое получение органических веществ, катализ некоторых типов полимеризации и многое другое. Тем не менее, глядя на многообразие устойчивых и короткоживущих металлоорганических соединений π-типа, мы должны вспоминать, что первое семечко бросил в землю, пусть и случайно, член Датской академии наук, кавалер ордена Даннеброг Вильгельм Кристофер Цейзе.
1844. Аппарат Киппа
Первым работающим химическим агрегатом, который я увидел в своей жизни, был аппарат Киппа. Конечно же, поскольку и мама и папа имели отношение к химии, временами дома появлялись всякие пробирки и колбы, но чаще всего транзитом — из университета в помощь школе. Но всё же то, как идёт химический эксперимент по получению газов, был впервые продемонстрирован мне на примере получения углекислого газа путём растворения мраморного лома в кислоте.
Думаю, что аппарат Киппа видели все читатели, возможно, некоторым посчастливилось видеть, как и мне, в работе, может быть, есть и тот, кто работал на нём. Думаю, что именно коническая колба и аппарат Киппа — чем-то похожее на кальян устройство, состоящее из трёх стеклянных сфер или полусфер, чаще всего ассоциируются с химической посудой у далёкого от химии человека. Так как же появилось в лабораториях это, безусловно, замечательное устройство?
В XIX веке скорость накопления химических знаний, разработки новых методов стала возрастать. Двигателями, которые способствовали ускорению прогресса в химии, была не только промышленность, которой требовались новые материалы, но и необходимость создания новых методов анализа для выявления фальсифицированных материалов и продуктов питания: медленно, но неуклонно эра пневматической химии заканчивалась, уступая эре аналитической химии. К 1840-м годам уже были разработаны основные принципы анализа неорганических соединений, в частности — разделение металлов на аналитические группы в соответствии с их поведением в реакциях со стандартными реагентами. В те времена была принята сероводородная классификация металлов, их распределяли по аналитическим группам, основываясь на том, дают (или не дают) они осадки с сероводородом в кислой среде. Баллонов для хранения газа в лабораторных условиях тогда еще не изобрели, а значит, что перед каждым анализом сероводород нужно было получать. То есть требовался надёжный способ получения этого газа, в ходе которого, помимо прочего, желательно было бы обратимо останавливать и запускать образование H2S. Аналитики всей Европы пытались решать проблему доступности сероводорода, разрабатывали установки для его получения, описывая в своих трудах или учебниках. Один из самых простых аппаратов того времени разработал немецкий химик-аналитик Карл Ремигий Фрезениус — создатель сероводородной классификации. Однако и для этого самого «простого» прибора описание составных элементов занимало несколько страниц, и работать на нём было крайне непросто.
